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溶解氧测定仪的校准方法介绍

时间:2014/3/21阅读:15489
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  导读:溶解氧测定仪是测定水中溶解氧的装置。其工作原理是氧透过隔膜被工作电极还原,产生与氧浓度成正比的扩散电流,通过测量此电流,得到水中溶解氧的浓度。根据浓度不同,隔膜电极分为极谱式和原电池式两种类型。
  
  极谱式隔膜电极以银-氯化银作为对电极,电极内部电解液为氯化钾,电极外部为厚度25-50μm的聚乙烯和聚四氟乙烯薄膜,薄膜挡住了电极内外液体交流,使水中溶解氧渗入电极内部,两电极间的电压控制在0.5-0.8V,通过外部电路测得扩散电流可知溶解氧浓度。原电池式用银作阳电极,铅作阴电极。阳电极和银电极浸入氢氧化钾电解池中,形成两个半电池,外层同样用薄膜封住。溶解氧在阳极被还原,产生扩散电流,通过测定扩散电流可得溶解氧浓度。
  
  溶解氧检测是水质检测一项非常重要的指标。BDO-200A型溶氧仪应用包括水环境监测、渔业、污废水排放控制和实验室检测BOD等。仪器的大屏幕显示屏能够将检测结果以mg/l为单位或空气饱和度百分比形式显示出来,同时还显示温度。由微处理器控制的仪器提供的溶解氧检测技术。待测样品中的氧气透过一片极薄的可穿透薄膜到达传感器,传感器含有一个玻璃泡铂电极和一个银丝制成的阳极。传感器还有一个内置的电热调节传感器,可以测量温度并作线性温度补偿。
  
  只需要几分钟即可完成仪器的校准。全部操作已经被简化到只需要将传感器探头置于饱和空气中,并按单键进行操作即可。
  
  溶解氧测定仪的校准问题分析
  
  在校准之前,先要清洗探头。用自来水冲洗完探头之后,再使用蒸馏水将探头冲洗干净。在电解池当中加满浓度为25%的氨水,浸泡15min,然后用清水冲洗电极,至少要冲洗1min。清洗完探头之后在进行校准。
  
  无论是国产的还是进口的溶解氧测定仪,一般都可以采用空气校准技术。除了空气校准技术,根据实际的需要,还可以采用空气饱和水校准技术和化学法校准技术。
  
  1)空气校准技术。溶解氧测定仪直接测量的是氧分压而不是氧浓度,这是理解溶解氧测定仪的关键因素。当水中的溶解氧饱和的时候,水体中的氧分压溶就等于水体上面的氧分压,换句话说,当水体上下氧分压处于平衡状态的时候,进入水体中的氧速率与逸回至空气当中的氧速率是对等的。氧电极是对于氧分压极为敏感的原件,进入水体或者水体上面的空气,通过氧电极的分解将会产生一个相等的扩散电流,这就是空气校准技术的机制原理。空气校准技术操作方便简单,度也满足了各个方面对溶解氧浓度数据的正常使用要求,因此它是一种极为适用于现场来校准仪器的技术。
  
  2)空气饱和水校准技术。在一定温度和空气压力之下,水体当中饱和溶解氧的数值是一定的,因此可以采取空气饱和水校准技术。将一个玻璃容器注入适量的水,然后再用空气泵连续地向水中鼓泡,时间要在1h以上,在鼓泡的同时放入电极,并且用机械设备搅拌水体。通过测定水体温度来获得该温度下的溶解氧含量,通过所得到的溶解氧含量来校准仪器。如果在现场用这个方法进行校准仪器的话,则需要准备好相关的机械设备。
  
  3)化学法校准技术。在特定的温度之下,将电极浸入水体当中,同时用化学方法来测定水体的溶解氧含量,以化学方法测得数值作为标准仪器读数,化学方法有化学碘量法,关于具体操作步骤这里就不再赘述。在获取化学方法测定数值的时候,要注意仪表读数,取样后必须要马上进行分析。如果在取样分析的过程当中仪表读数不变的话,再按照空气校准技术来校准仪器。如果仪表的读数在取样调整和取样之间有变动,则按照下面的公式来确定仪表的校准数值,公式为:仪表校准数值=校准仪表读数÷取样仪表读数×化学方法得来的溶解氧含量。例如校准仪表读数为8.00,取样仪表读数为8.25,化学方法得来的溶解氧含量为7.50,则根据公式仪表校准数值为8.00÷8.25×7.50≈7.27。虽然这个方法度非常高,但是需要足够的化学试剂,因此要准备好大量的试剂。
  
  3溶解氧测定仪的检定问题探讨
  
  溶解氧测定仪需要定期来进行检定,以保证所测结果的可靠性和准确性。
  
  1)盐度问题。水溶液的Heney的系数既受到水体温度影响,又受到水体性质的影响,水体性质就包括溶液盐度。《覆膜电极溶解氧测定仪检定规程》(JJG291-2008)给出了盐度补偿鉴定方法,并且将其列为检定的项目。因为很多的国产溶解氧测定仪不具备盐度补偿的功能,所以《规程》对其作了注明,“本条款只适用于具有盐度补偿功能的溶解氧测定仪”[1]。盐度补偿的过程只是对测量结果的修正,因此这个检定项目没有涉及到电极测量结果的准确性。关于盐度补偿误差计算,只需要在主机当中输入不同盐度值,再读取仪器示值,然后与理论计算值比较就行了。
  
  2)检定示值误差。在《规程》当中,示值误差是通过对不同温度的无盐水饱和溶解氧测量来实现的,它是综合了温度补偿后误差、温度示值误差以及仪器示值误差之后的结果。这是因为溶解氧测定仪电极膜扩散系数受到电极结构的影响,这种影响会造成什么样的结果是未知的,对溶解氧测定仪进行单方面的温度补偿误差检定比较困难。同时很多的仪器没有手动温度补偿的功能。另外,某一温度之下特定浓度溶氧水也是比较难以制备的。

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