微电解的电化学反应原理是在酸性条件下，微电解填料在废水中形成无数的原电池，在电极反应过程中，由于电子转移，产生新生态的氢[H]，它能够与废水中的发色物质发生氧化还原作用，破坏发色基团和助色基团，从而使污水在表观上表现为色度降低。新生态的Fe2+是良好的絮凝剂，同时部分Fe3+进一步氧化为Fe3+，当溶液PH为碱性的有氧条件下，会生成Fe(OH)2和Fe(OH)3絮体。Fe(OH)3是很好的胶体絮凝，不仅可以吸附凝聚废水中的悬浮物，而且可以吸附除去某些重金属离子。经过一系列的电氧化还原吸附作用后，某些不易生化的物质转变为易被微生物降解的物质，生化性得到提高，生化性的改善为后续生物处理创造了良好条件。