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影响阳离子聚丙烯酰胺聚合的主要因素有起始反应温度、聚合单体的质量分数、引发剂的用量和阳离子单体的含量以及pH值等。由于分子量分布宽的产品具有更好的絮凝效果,而非恒温反应易导致产品分子量分布不均匀,故本聚合反应在常温下进行,因而不考虑温度的影响。下面分别就其它因素对特性枯数的影响进行讨论。
一、聚合单体浓度对特性粘数的影响
固定其它反应条件,单体的浓度对聚合物特性粘数的影响结果。实验结果表明,单体浓度对聚合物的特性粘数有很大的影响。聚合物的特性粘数随着单体浓度的增加先增加后减少,当单体浓度为30%左右时,聚合物的特性粘数出现*值。这是因为单体浓度过低,减少了单体之间碰撞的机率,从而不利于分子链的增长,且反应速率慢,反应时间长,聚合不*。单体浓度过高,*的增加了单体之间碰撞的机率,加快了聚合速度,而聚合反应放出的热来不及散发,促使反应速度进一步加快,类似暴聚,使反应不易控制,容易发生交联,使聚合物的溶解性能下降,从而导致聚合物的特性粘数降低。因而合适的聚合单体浓度为30%左右。
二、引发剂用量对聚丙烯酰胺特性粘数的影响
引发剂采用K2S20s-NanS03组成的氧化还原引发体系,其用量对聚合物特性粘数的影响。随着引发剂浓度的增加,聚合物特性粘数先增加后减少,当引发剂用量为整个体系的O.01%左右时,聚合物特性粘数出现zui大值。这是因为引发剂用量少,有利于聚合物的特性粘数的增加,但引发剂的用量也不能太少。当引发剂用量太少时,产生的自由基太少,用来引发单体聚合的活性点就少,从而使单体不能充分引发聚合,同时聚合物中有的分子链会过分地增长,增加了分子链间相互反应和缠绕的几率,使聚合物不易溶解,降低了聚合物的特性粘数。当引发剂用量太多时,聚合物的特性粘数又逐渐下降。这是由于引发剂浓度的增加,导致自由基量的增加,使引发速度加快,而聚合反应放出的热,使反应温度迅速升高,进一步加快了聚合速度,从而使聚合物无法生成大分子链,同时由于反应活性中心的增加,也加快了副反应的速度,使聚合物的性能下降。因此,只要合理的控制引发剂量,就可以获得不同特性粘数的聚合物。本实验*引发剂用量为整个体系的0.01%左右。
三、阳离子单体对特性粘数的影响
固定单体百分比和引发剂量,改变DMC和AM的质量比,其对聚合物的特性粘数的影响。随着DMC含量的增加,聚合物的特性粘数逐渐降低,即聚合物的分子质量逐渐降低。而当DMC逐渐减少时,产物的特性粘数逐渐增大,即相对分子质量增大。当聚合物的相对分子质量大时,对废水的吸附架桥作用增加,增强了絮凝作用,但阳离子化程度相对较小,其对废水的电中和作用降低。而相对分子质量小时,其阳离子度和电中和作用虽提高了,但是降低了吸附架桥作用,且DMC含量的增加,使成本增加。综合考虑上述因素,可以控制质量比m(DMC):re(AM)=1:1。
四、pH值对聚丙烯酰胺特性粘数的影响.
在共聚合反应过程中,体系的pH值不仅影响反应的动力学,还影响高分子的结构和性质。固定单体浓度和引发剂量,pH值对聚合物的特性粘数的影响。pH值对聚合物的特性粘数的影响很大。随着pH值的增加,聚合物的特性粘数逐渐增加,当pH值达到5.5~6.5之间时,聚合物的特性粘数达到zui大。随着pH值的继续增加,聚合物的特性粘数逐渐下降,且聚合反应不*,聚合反应时间长。
五、反应时间对聚丙烯酰胺特性粘数的影响
在其它因素不变的情况下,反应时问对聚合物的特性粘数的影响。随着反应时间的增加,聚合物的特性粘数逐渐增加,但反应时间增加到4h后,聚合物的特性粘数不再增加。由此可知,反应4h之后,聚合反应基本结束,因而只需将反应时间控制在4-5h即可。
六、产物的红外光谱分析
聚合物的红外光谱。在3300--3500cm。处出现了仲酰胺的—NH2基团的伸缩性振动特征吸收峰;在1666 OTI。处为—CONH2的特征吸收峰;1477 cm。处为—CH3的变形振动吸收峰,在954 CIn"1处是季胺盐的特征吸收峰。由以上实验可得以下结论:
(1)引发剂量对聚丙烯酰胺聚合物的特性粘数影响很大,引发剂量一般存在一个*值,此时聚合物的特性粘数zui大,溶解性也比较好。在一定的范围内,引发剂用量越少,聚合产物的特性粘数就越大,因此我们可以通过控制引发剂量来制备不同相对分子质量的聚合物。
(2)用氧化还原引发体系,通过水溶液共聚法合成阳离子高分子P(DMC-AM)的*反应条件为:单体*浓度为30%,引发剂用量为整个体系的0.01%,m(DMC):m(AM)_l:l,*pH值为5.5,-6.5,反应时间为4--5h。
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