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中科院化学所在可见光光催化选择性氧化方面取得新进展

时间:2013/11/13阅读:1245
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中科院化学所在可见光光催化选择性氧化方面取得新进展

 *光催化作为一种绿色的氧化方法,在有机污染物降解方面的应用越来越受到重视。紫外光激发*产生的空穴及羟基自由基具有很强的氧化性,能够将大部分有机污染物氧化分解为二氧化碳、水等无机产物。然而,正因为这种无选择性的强氧化能力,使得光催化选择性氧化方面的研究一直进展缓慢。

    在国家自然科学基金委、*以及中科院的资助下,化学所光化学院重点实验室的科研人员利用染料/TiO2可见光光催化反应原理,有效避免了空穴和羟基自由基的产生,在常温常压下直接利用分子氧,高选择性地将醇类化合物氧化为对应的醛,成功地将可见光催化用于有机物的绿色选择性氧化反应。

    该课题组长期致力于将光催化反应从紫外光区拓展到可见光区,从而实现在太阳光照射下光催化消除污染物的研究。染料/TiO2可见光光催化反应是利用染料分子吸收可见光,激发态的染料分子向*导带注入电子形成不稳定的染料自由基,导带电子和氧气反应生成超氧阴离子等活性物种,在活性氧物种和氧气的共同作用下,染料自由基被氧化分解。通过对光催化机理的不断深入研究,科研人员发现,在光催化反应过程中,如果能够抑制染料自由基和氧气及活性氧物种的反应,就可以使染料分子催化循环而不发生降解。选择具有合适氧化还原电位的蒽醌类染料茜素红(AR,一种便宜的商品化染料),构建了染料/TiO2/TEMPO可见光光催化体系。在可见光照射下,茜素红经历了光化学循环,并驱动有机催化剂TEMPO循环,而此循环可高选择性地氧化有机溶剂中的醇类化合物为相应的醛。该体系适用于芳香醇、脂肪醇、含α-β双键的醇,含氮杂原子的醇等一级醇的选择性氧化,选择性高于99%,转化数(TON)可高于600。通过顺磁共振等研究,证明了染料自由基的生成,以及染料自由基和TEMPO的电子转移过程。

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