诸城市恒德机械有限公司作者
日常生活中,皮衣、皮鞋、皮沙发、皮包等皮革制品无处不在,随着制革行业的发展,制革废水的排放量也日益增多,所带来的环境问题也日益突出。
制革生产可分为湿操作与干操作两部分。其中,湿操作又包括准备工段和鞣制工段;而制革废水就主要来自湿操作准备工段和鞣制工段。制革过程中,原料皮的大部分蛋白质、油脂被废弃,进入废渣和废水中,造成废水中COD、BOD较高,成为制革废水主要有机污染源。制革废水除含有有机污染物外,通常还含有S2-、Cr3+及SS。此外,制革废水还具有由染料和鞣剂造成的色度、由加入的硫化钠和蛋白质分解引起的臭味、由硫化物及三价铬引起的毒性。这些废水若不经处理直接排放,会对周围水体造成严重的污染和破坏,使水质恶化,影响水生生物的生存和农作物的生长,还会威胁到人的身体健康。
早在2014年3月,环保部发布《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》(GB30486-2013)。本标准为制革行业*的污染控制标准,标准规定制革及毛皮加工企业水污染物排放控制按本标准的规定执行,不再执行《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中的相关规定,被人们称为“皮革行业*Zui严标准”。
2017年9月,环境保护部发布《排污许可证申请与核发技术规范 制革及毛皮加工工业—制革工业》(HJ 859.1—2017),指导和规范制革工业排污许可证申请与核发工作。
由此可见,对于制革行业废水的排放,国家的管控也是越来越严格。那么,针对制革废水,有哪些治理方法呢?
常用污水处理工艺
1、脱脂废水
脱脂废水:指在制革及毛皮加工脱脂工序中,采用表面活性剂对生皮油脂进行处理所形成的废液及相应的水洗工序废水。
脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。处理方法有酸提取法、离心分离法或溶剂萃取法。广泛使用的是酸提取法,加H2SO4调pH值至3~4进行破乳,通人蒸汽加盐搅拌,并在45~60 t下静置2—4 h,油脂逐渐上浮形成油脂层。回收油脂可达96%,去除CODcr92%以上。一般进水油的质量浓度为8—10g/L,出水油的质量浓度小于0.1 g/L。回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。
2、浸灰脱毛废水
浸灰脱毛废水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物,含总CODcr的28%、总S2-的92%、总SS的75%。处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。
生产中多采用酸化法,在负压条件下,加H2SO4调pH值至4~4.5,产生H2S气体,用NaOH溶液吸收,生成硫化碱回用,废水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、干燥变成产品。硫化物去除率可达90%以上,CODcr与SS分别降低85%和95%。其成本低廉,生产操作简单,易于控制,并缩短生产周期。
3、铬鞣废水
铬鞣废水主要污染物是重金属Ce3+,质量浓度约为3-4g/L,pH值呈弱酸性。处理方法有碱沉淀法和直接循环利用。国内90%的制革厂采用碱沉淀法,将石灰、氢氧化钠、氧化镁等加入废铬液,反应、脱水得含铬污泥,用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。
反应时pH值在8.2-8.5,温度在40℃沉淀,碱沉淀剂以氧化镁效果,铬回收率为99%,出水铬的质量浓度小于1 mg/L。但此法适用于大型制革厂,且回收铬泥中的可溶性油脂、蛋白质等杂质会影响鞣制效果。
4、综合废水
4.1、预处理系统:主要包括格栅、调节池、沉淀池、气浮池等处理设施。制革废水中有机物浓度和悬浮固体浓度高,预处理系统就是用来调节水量、水质;去除SS、悬浮物;削减部分污染负荷,为后续生物处理创造良好条件。
4.2、生物处理系统:制革废水的ρ(CODcr)一般为3000—4000 mg/L,ρ(BOD5)为1000—2000mg/L,属于高浓度有机废水,m(BOD5)/m(CODcr)值为0.3—0.6,适宜于进行生物处理。目前国内应用较多的有氧化沟、SBR和生物接触氧化法,应用较少的是射流曝气法、间歇式生物膜反应器(SBBR)、流化床和升流式厌氧污泥床(UASB)。
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