*残留检验的气相色谱测定方法

（1）试剂和材料 除特殊规定外，所有试剂均为分析纯，水为蒸馏水
①乙腈：用全玻璃器皿重蒸馏，收集81—82~C馏分。
②正己烷：用全玻璃器皿重蒸馏，收集67～69~C馏分。
③三氯甲烷：用全玻璃器皿重蒸馏，收集61—62~C馏分
④乙酸乙酯：用全玻璃器皿重蒸馏，收集76～78~C馏分
⑤丙酮
⑥乙醚：用全玻璃器皿重蒸馏，收集33、34~C馏分。
⑦柠檬酸三钠溶液：取柠檬酸三钠，用水制备成饱和溶液。
⑧*：650℃灼烧4L。冷却后贮于密封容器中备用。
⑨重氮甲烷—乙醚溶液：在125ml的蒸馏瓶中，加入35ml乙醇、10ml乙醚和10ml氢氧化钾水溶液（6s／10mD。放入磁棒，并固定在磁力搅拌器加热板上的水浴中。连接漏斗和冷凝器并串联两个125m1锥形瓶，锥形瓶中各置有10mi乙醚。冷凝收集管插入乙醚液面下，锥形接收瓶置于冰浴中。滴液漏斗内盛有21．58的N—甲基—N—亚硝基—β—甲苯磺酰胺溶于140ml乙醚的溶液（重氮试剂）。加热水浴至70~C，进行蒸馏，蒸馏瓶内溶液边用磁力搅拌，边滴加重氮试剂，滴*部溶液的时间控制在20rain以上。当馏出液近于无色时，停止蒸馏。将两个锥形接收瓶中的溶液合并，并在70~C水浴上重蒸馏。将馏出液（重氮甲烷—乙醚溶液）密封，并于一18~C保存。保存期1个月。
注意；重氮甲烷有毒，有特异性过敏，而且易引起爆炸，配制重氮甲烷—乙醚溶液、甲酯化或蒸发均应在通风橱中进行。重氮甲烷—乙醚溶液应贮于冷冻器内，不要暴露于直射阳光或强烈的人工光下。
⑩*标准品：纯度≥99％。
⑩*标准溶液（o．100mg／mi）：准确称取lo．0mg的*标准晶，用少量丙酮溶解并准确定容至100ml，摇匀，为标准储备液。根据需要再配制成适用浓度的标准工作溶液。
（2）测定步骤
①提取 取经绞碎混匀的试样约20g（至o．1g）于250ml具塞锥形瓶中，加入50ml乙腈，于振荡器上提取30rain。用中速定量滤纸将乙腈提取液过滤于蒸发瓶中，并用30ml乙腈分3次洗涤残渣。加入10ml盐酸溶液（1mol／L），然后在35~C水浴中旋转蒸发浓缩以除去有机溶剂。
②净化 将酸相移人至125m1分液漏斗中，再用10mi盐酸溶液（1m01／L）分两次洗涤蒸发瓶，并将洗液并入125m1分液漏斗中。加入20ral正己烷，振摇lmin，静置10min，弃去有机层。再用2X20ml正己烷重复净化2次。然后在酸相中加入20ml饱和柠檬酸三钠溶液，用氢氧化钠溶液（3mol／L）调节pH值至5．5～6．o。用3X 20ml三氯甲烷振摇提取3次。合并三氯甲烷提取液，经*脱水后，收集于100ml蒸发瓶中，然后在35~C水浴上旋转蒸发至干。
③甲酯化 加入lml丙酮以溶解残渣，再加入2ml重氮甲烷—乙醚溶液，加塞。室温下避光放置30rain，其间进行断续轻摇。反应结束后，通以氮气流吹干。准确加入2．00ml乙酸乙酯—正己烷混合液（3+7）以溶解残渣，供气相色谱测定。
④标准溶液甲酯化 取适用浓度的标准工作溶液于具塞试管中，用氮气吹于，按上述操作进行甲酯化后，供气相色谱测定。
⑤测定
a．色谱条件
色谱柱：30mX0．53mm（内径）X1．0bm（膜厚） HP50+石英毛细管柱，或相当者
色谱柱温度：270~C
进样口温度：280~C
检测器温度：300~C
载气、尾吹气：氮气≥99；99％
进样方式：柱上进样
进样量：2uL
b．色谱测定 分别准确注入2ul的样品溶液及适用浓度的*甲酯标准工作溶液于气相色谱仪中，按上述条件进行色谱分析。响应值均应在仪器检测的线性范围之内。在上述色谱条件下，*甲酯的保留时间约为7．5min。
⑥空白试验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行。
（3）灵敏度和回收率
本方法的测定低限为10ug／kg。
*添加浓度在0．01～0．10mg／kg范围内，回收率为74．0％～107．0％